王躍林吳利民(廣州吉必盛科技實業(yè)有限公司,廣州510450)
氣相法白炭黑是硅的鹵化物(主要是四氯化硅和甲基三氯硅烷)在氫氧火焰中高溫水解生成的納米級白色粉末,學(xué)名叫氣相二氧化硅或氣溶膠二氧化硅,是重要的補強填料和多功能的添加劑,廣泛應(yīng)用于硅橡膠、橡膠、塑料、涂料、油墨、醫(yī)藥、造紙、食品、化妝品、化學(xué)機械拋光等行業(yè),可起到補強、增稠、觸變、消光等作用,它是一種在世界范圍內(nèi)真正工業(yè)化的納米材料。
一、氣相法白炭黑的產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀
氣相法白炭黑在國外已有60多年的生產(chǎn)歷史。美、德、日等國經(jīng)過多年的開發(fā)與研究,已大量生產(chǎn)和銷售氣相法白炭黑。2005年國外氣相法白炭黑總生產(chǎn)能力為21萬噸/年左右。隨著我國及亞洲經(jīng)濟的快速增長,出現(xiàn)了巨大市場需求空間,低生產(chǎn)成本的吸引力以及發(fā)達國家的環(huán)保壓力使國外氣相法白炭黑生產(chǎn)廠家開始向亞洲轉(zhuǎn)移。2005年德國德固賽公司于泰國建成了3000t/a的氣相法白炭黑生產(chǎn)裝置,主要是為原通用電氣-信越有機硅項目配套。面對中國氣相法白炭黑市場巨大的發(fā)展?jié)摿?,國外氣相法白炭黑生產(chǎn)廠家不僅將大量的產(chǎn)品出口到我國市場,同時開始在我國建設(shè)大型生產(chǎn)裝置,并考慮增加了在中國的投資,以強化和擴大在中國的業(yè)務(wù)。美國卡博特公司和中國藍星(集團)總公司簽訂協(xié)議,雙方投資約3000萬美元建設(shè)中國最大世界一流的氣相二氧化硅生產(chǎn)廠——卡博特藍星(江西)化工有限公司,總體規(guī)模4600噸/年,已于2006年投產(chǎn)。美國道康寧公司與德國瓦克化學(xué)股份有限公司宣布計劃在亞洲地區(qū)成立合營公司,生產(chǎn)有機硅原材料及氣相法白炭黑,該計劃必定成為亞洲地區(qū)領(lǐng)先的有機硅中間體原材料及白炭黑綜合實施生產(chǎn)項目。氣相法白炭黑生產(chǎn)規(guī)模5000噸/年,該項目已經(jīng)完成建設(shè),計劃于2008年試生產(chǎn)。日本德山公司投資4990萬美元在浙江嘉善港建設(shè)5000噸/年氣相法白炭黑生產(chǎn)裝置,2005年開始建設(shè),已于2007年正式投產(chǎn)。
我國從20世紀(jì)60年代開始小規(guī)模生產(chǎn)氣相法白炭黑,目前國內(nèi)有沈陽化工股份有限公司、上海氯堿化工股份有限公司和廣州吉必盛科技實業(yè)有限公司的合資企業(yè)-吉林雙吉化工新材料有限公司和開化新吉新材料有限公司生產(chǎn)氣相法白炭黑。其中沈陽化工股份有限公司的生產(chǎn)能力為1000噸/年,上海氯堿化工股份有限公司為100噸/年,廣州吉必盛科技實業(yè)有限公司為2800噸/年,另外還有疏水型氣相法白炭黑產(chǎn)能500噸。
2007年我國氣相法白炭黑的生產(chǎn)裝置已經(jīng)達到13500噸/年的產(chǎn)能,其中國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)能將占29%。2007年國內(nèi)氣相法白炭黑裝置產(chǎn)能情況詳見表1。
國外氣相法白炭黑公司將生產(chǎn)裝置有計劃地移至我國,力圖更有效地控制我國市場,憑借其雄厚的技術(shù)經(jīng)濟實力對我國進行生產(chǎn)技術(shù)封鎖、市場和原材料壟斷。我國氣相法白炭黑市場發(fā)展環(huán)境極為嚴(yán)峻,產(chǎn)業(yè)面臨巨大的生存壓力與挑戰(zhàn)。我國經(jīng)過半個世紀(jì)的科研攻關(guān),氣相法白炭黑產(chǎn)業(yè)發(fā)展至今來之不易,大力發(fā)展和有效保護國內(nèi)氣相法白炭黑產(chǎn)業(yè)已刻不容緩。面對嚴(yán)峻的市場環(huán)境,國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)如果在相對較短的時間內(nèi)不能奮起直追,擴大生產(chǎn)規(guī)模,國內(nèi)相關(guān)行業(yè)不支持,白炭黑行業(yè)將保持國外公司高度壟斷的局面,直接影響有機硅單體和多晶硅行業(yè)的發(fā)展,并會影響到國防工業(yè)和國家安全。
國內(nèi)外白炭黑公司在開發(fā)和應(yīng)用氣相法白炭黑技術(shù)的同時,十分注重知識產(chǎn)權(quán)保護工作,申報了一系列專利發(fā)明專利。國外公司在國內(nèi)最早申報發(fā)明專利,但國內(nèi)企業(yè)面對外資的挑戰(zhàn),并不氣餒,強化了發(fā)明專利申請工作,特別值得一提的是廣州吉必盛公司,該公司是最晚進入白炭黑行業(yè),但已經(jīng)申報的與白炭黑有關(guān)的發(fā)明和實用新型專利總計有11項,其中已經(jīng)獲得授權(quán)的發(fā)明專利有8項,遠遠超過國內(nèi)外其他企業(yè),在知識產(chǎn)權(quán)保護方面走在前列。
二、氣相法白炭黑國內(nèi)市場分析與預(yù)測
國內(nèi)氣相法白炭黑以前主要用于軍工領(lǐng)域,在上世紀(jì)90年代開始大量用于民用工業(yè),如硅橡膠、聚酯、密封膠、涂料、油墨等領(lǐng)域。
關(guān)于氣相法白炭黑的國內(nèi)市場消費量,官方無統(tǒng)計數(shù)據(jù)公布,業(yè)內(nèi)人士看法不一,但基本觀點是一致的,都認可隨著近年來國內(nèi)有機硅工業(yè)的飛速發(fā)展,氣相法白炭黑的用量在大幅增長(見表2)。
氣相法白炭黑主要應(yīng)用在室溫硫化硅橡膠(RTV)和熱硫化硅橡膠(HTV)領(lǐng)域,在后者中添加量高達40份,它在硅橡膠領(lǐng)域的使用量大概占了其總產(chǎn)量的60%,因而硅橡膠使用的廣度和深度將直接影響氣相法白炭黑的市場需求。我國硅橡膠的大規(guī)模應(yīng)用已經(jīng)起步,有巨大的市場潛力。我國硅橡膠的市場多集中于廣東、江蘇、浙江一帶,目前大約占據(jù)了全國市場的85%。
近幾年我國的氣相法白炭黑市場保持高速增長,氣相法白炭黑的凈進口量增長率連續(xù)7年超過20%(見表3);2007年進口量達到12318噸。據(jù)不完全統(tǒng)計,目前我國氣相法白炭黑的需求量已超過20000噸/年,年均增長率高達32%(見表4)。
三、多晶硅快速發(fā)展對氣相法白炭黑提供的機遇
隨著傳統(tǒng)非再生能源石油,天然氣,煤等的大量使用帶來的嚴(yán)重溫室效應(yīng),加上長期過渡開采已經(jīng)引發(fā)的資源枯竭,全球已經(jīng)開始擔(dān)憂能源安全問題,使得原油的價格在近幾年特別是2007年以翻番的速度上升,所引發(fā)的問題已經(jīng)超過石油危機年代,圖1列出了近十年來原油期貨價格變化情況,在2007年有幾個交易日突破了100美元/桶,而在2008年已經(jīng)穩(wěn)定在100美元/桶以上,3月盤中甚至突破了110美元/桶,對世界經(jīng)濟健康發(fā)展構(gòu)成嚴(yán)重威脅!可再生能源在此種背景下得到了前所未有的重視,其中風(fēng)能和太陽能利用技術(shù)最為成熟,而風(fēng)能由于受到地理環(huán)境的限制使用面有限,多晶硅光伏太陽能技術(shù)則受到發(fā)達國家和主要發(fā)展中國家的高度重視和大力推廣,其中多晶硅又是光伏太陽能產(chǎn)業(yè)的基石。全世界目前主要有14家企業(yè)從事多晶硅材料的開發(fā)生產(chǎn),行業(yè)由于技術(shù)門檻和投資強度大而形成高度集中的局面,雖然有改良西門子法,冶金法、硅烷法等近十種工藝技術(shù)生產(chǎn)高純度多晶硅,但改良西門子法占據(jù)了絕對主導(dǎo)地位。
國內(nèi)的多晶硅產(chǎn)業(yè)起步于上世紀(jì)六十年代,以峨嵋半導(dǎo)體材料廠為代表,主要為軍工行業(yè)服務(wù),一個企業(yè)的年產(chǎn)量不超過50噸。直到本世紀(jì)初,我國開始重視高純度多晶硅材料的大批量生產(chǎn)線的建設(shè),以2002年成立的四川新光硅業(yè)公司為標(biāo)志,但其建設(shè)速度十分緩慢,2007年才開始進入批量生產(chǎn)。而隨著國內(nèi)光伏產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展和發(fā)達國家由于十分優(yōu)惠的補貼政策的實現(xiàn),多晶硅光伏產(chǎn)品的需求量呈現(xiàn)幾何級增長的局面,大大刺激了高純度多晶硅的需求,使得其價格在一年內(nèi)上漲了近十倍,此種不正常的價格上漲導(dǎo)致了國內(nèi)眾多大型多晶硅項目的上馬,在未來2-3年內(nèi)國內(nèi)的多晶硅產(chǎn)能和產(chǎn)量將成幾何級增長的態(tài)勢,我國很快將成為全球多晶硅生產(chǎn)大國。而隨著一批多晶硅大型項目的投產(chǎn),必然導(dǎo)致多晶硅價格的大幅下降,對降低光伏太陽能終端產(chǎn)品的價格,使得多晶硅光伏太陽能發(fā)電的成本大幅度下降成為可能,反過來又促進多晶硅的進一步發(fā)展,可以說目前已經(jīng)是多晶硅及其光伏太陽能產(chǎn)業(yè)發(fā)展的黃金時期。
然而,根據(jù)改良西門子法的工藝技術(shù)路線,在大幅提高多晶硅產(chǎn)能的同時,必然導(dǎo)致其還原反應(yīng)中的副產(chǎn)物四氯化硅的消化成為行業(yè)發(fā)展的瓶頸。目前國內(nèi)多晶硅工藝技術(shù)控制水平最好的企業(yè),每噸多晶硅將產(chǎn)生10噸左右的副產(chǎn)物四氯化硅,控制水平差的甚至達到了20噸,按照已有的在建和擬建項目,2010年我國的多晶硅總產(chǎn)能將突破10kt/a的水平,意味著至少有100kt/a的四氯化硅必須進行消化。四氯化硅作為一種高度危險的化學(xué)品,不能用普通的方法進行處理。傳統(tǒng)方法是將四氯化硅提純,然后跟無水乙醇(或甲醇)利用酯化反應(yīng),在常溫常壓下制備硅酸乙酯(或硅酸甲酯),但用量十分有限,而且有些還存在分離等困難,不能完全利用。利用多晶硅工業(yè)副產(chǎn)物四氯化硅為原料生產(chǎn)氣相二氧化硅是一個具有經(jīng)濟和環(huán)保雙重效益的工藝技術(shù),既解決了束縛多晶硅工業(yè)發(fā)展的瓶頸問題,降低多晶硅生產(chǎn)成本,達到多晶硅生產(chǎn)節(jié)能減排、潔凈環(huán)保、循環(huán)利用的目的,進一步提高我國多晶硅生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)水平和市場競爭力,從而促進我國多晶硅工業(yè)快速健康發(fā)展;又可以給氣相二氧化硅行業(yè)提供大量原料,從而促進我國氣相二氧化硅行業(yè)的發(fā)展,進而推動我國的太陽能及其它高技術(shù)和新材料領(lǐng)域的健康發(fā)展。這種資源的整合與循環(huán)利用,促進彼此的發(fā)展,形成一個資源互補,互相利用,共同發(fā)展的產(chǎn)業(yè)鏈,社會效益、經(jīng)濟效益十分顯著,是目前解決多晶硅工業(yè)瓶頸的最佳途徑。
四、氣相法白炭黑將促進我國有機硅工業(yè)可持續(xù)發(fā)展
隨著石油及天然氣等非再生能源價格彪升,石油基聚合物產(chǎn)品的價格不可避免大幅上漲,對合成材料產(chǎn)業(yè)不能不說是嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。硅橡膠原材料同石油的關(guān)聯(lián)度不大,其性能優(yōu)于多種合成材料,長期以來因為價格太高,人們只將其作為特種合成材料使用。但隨著我國十幾套大型有機硅單體裝置的投產(chǎn),硅橡膠的基本原材料硅氧烷的價格還將有一定的下降空間,使得硅橡膠的成本還要降低,目前已經(jīng)比三元乙丙膠價格要低,根據(jù)預(yù)測將可能還要低過天然橡膠等大宗普通橡膠,其結(jié)果是硅橡膠將以普通合成材料的價格取代部分傳統(tǒng)產(chǎn)品,硅橡膠的使用量將比現(xiàn)有水平增加數(shù)倍,這對于有機硅行業(yè)的發(fā)展帶來巨大機遇。硅橡膠由于其基膠的結(jié)構(gòu)決定必須使用補強填料才能具有使用價值,如前所述,氣相法白炭黑是硅橡膠最佳補強填料,由于其價格太昂貴,使得人們尋找到了沉淀法白炭黑等替代產(chǎn)品,但這些替代品的使用使硅橡膠的性能沒有充分發(fā)揮。由于廣泛使用多晶硅副產(chǎn)物四氯化硅作為氣相法白炭黑的主體原材料,氣相法白炭黑的價格已經(jīng)大幅下降,而且隨著國內(nèi)氣相法白炭黑生產(chǎn)規(guī)模的進一步擴大,其價格還將有下降的余地,使得硅橡膠在使用氣相法白炭黑作為補強填料發(fā)揮其優(yōu)異性能的同時成本并不增加,對于硅橡膠加工行業(yè)將是重大利好,可以預(yù)計形成這樣的局面后硅橡膠的使用量將大大增加,對促進有機硅行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展有重要作用。反過來看,有機硅的發(fā)展同時也將促進氣相法白炭黑的穩(wěn)步發(fā)展。
五、結(jié)論與建議
1、國內(nèi)氣相法白炭黑的消費量年增長率均超過32%,進口量年增長率均超過30%,2010年將超過25kt/a的水平。
2、隨著國外公司在國內(nèi)生產(chǎn)基地建設(shè)和國內(nèi)企業(yè)的快速發(fā)展和氣相法白炭黑使用量的大幅提升,我國已經(jīng)成為世界氣相法白炭黑的生產(chǎn)消費大國,很快將發(fā)展成為世界強國。
3、多晶硅行業(yè)的大發(fā)展給氣相法白炭黑行業(yè)帶來巨大機遇,氣相法白炭黑的發(fā)展又將促進多晶硅行業(yè)的健康發(fā)展,兩個行業(yè)將形成資源綜合利用,相互促進的良性發(fā)展模式。
4、氣相法白炭黑的發(fā)展將促進有機硅行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,而有機硅行業(yè)的發(fā)展同樣促進氣相法白炭黑行業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展。