花曙太,劉連波,羅洪罡,張麗麗,馬玉凈(山東玲瓏輪胎股份有限公司,山東 煙臺 265400)
摘要:研究硅烷偶聯(lián)劑Si75和NXT對白炭黑膠料性能的影響。結果表明,與偶聯(lián)劑Si75膠料相比,偶聯(lián)劑NXT膠料的門尼粘度較低,硫化時間較長,定伸應力和拉伸強度較小,拉斷伸長率較大,動態(tài)性能差別不大。
關鍵詞:硅烷偶聯(lián)劑;偶聯(lián)劑Si75;偶聯(lián)劑NXT;白炭黑;丁苯橡膠
綠色環(huán)保是當今世界發(fā)展主題。白炭黑在胎面膠中應用可以降低輪胎的滾動阻力,減小汽車的燃油消耗。但是,由于白炭黑表面的羥基含量高,極性大,與橡膠相容性較差,在白炭黑膠料中必須使用偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑所起的作用主要是改善白炭黑-聚合物界面間的相容性,提高白炭黑在膠料中的分散度,降低混煉膠門尼粘度,改善加工性能,降低生熱,從而降低輪胎的滾動阻力。本工作研究硅烷偶聯(lián)劑Si75和NXT對白炭黑膠料性能的影響。
1· 實驗
1.1 原材料
溶聚丁苯橡膠(SSBR),牌號5025-2(充油型),德國朗盛化學公司產品。乳聚丁苯橡膠(ESBR),牌號1739(充油型,高苯乙烯含量),申華化學工業(yè)有限公司產品;牌號1502,中國石化齊魯石化分公司產品。炭黑N234,華東材料有限公司產品。白炭黑Z1165,韓國羅地亞公司產品。環(huán)保芳烴油(TDAE),漢圣化工有限公司產品。偶聯(lián)劑Si75,臺灣宏柏化工有限公司產品。偶聯(lián)劑NXT,邁圖高科有限公司產品。氧化鋅,青島海燕化工有限公司產品。硬脂酸,江蘇如皋化工有限公司產品。防老劑4020,江蘇圣奧化學科技有限公司產品。防老劑TMQ,山東華潤化工有限公司產品。微晶蠟,德國萊茵化學公司產品。硫黃,山東臨沂湖濱化工有限公司產品。促進劑NS,山東陽谷華泰化工股份有限公司產品。促進劑DPG,山東尚舜化工有限公司產品。
1.2 配方
基本配方:SSBR5025-2,55;SBR1739,55;SBR1502,20;炭黑N234,55;白炭黑,40;氧化鋅,3;硬脂酸,3;TDAE,8;增塑劑A,3;防老劑4020,2;防老劑TMQ,1.5;微晶蠟,1.5;硫黃,1.5;促進劑NS,1.0;促進劑DPG,1.3;硅烷偶聯(lián)劑(變品種),4;其他,3。
1#配方添加偶聯(lián)劑Si75,2#配方添加偶聯(lián)劑NXT。
1.3 主要設備和儀器
GK1.5N型密煉機,德國克虜伯公司產品;XLB160型開煉機,煙臺化工機械廠產品;CMT4503型萬能試驗機,深圳新三思材料檢測有限公司產品;MV2000型門尼粘度儀、MDR2000硫化儀和RPA2000橡膠加工分析儀,美國阿爾法科技有限公司產品;動態(tài)力學性能分析儀,德國GABO公司產品。
1.4 試樣制備
膠料采用3段混煉。一段混煉在密煉機中進行,填充因數(shù)0.75,轉子轉速85 r·min-1,混煉工藝為:生膠→壓砣40 s→1/2炭黑、白炭黑、TDAE和硅烷偶聯(lián)劑→壓砣→排膠(160 ℃),停放8 h。二段混煉在密煉機中進行,填充因數(shù)0.72,混煉工藝為:一段混煉膠→剩余1/2炭黑、氧化鋅、硬脂酸、防老劑、微晶蠟和增塑劑A→壓砣→排膠(160 ℃)。三段混煉在開煉機上進行,混煉工藝為:二段混煉膠→硫黃、促進劑→混煉均勻后下片。
1.5 性能測試
膠料物理性能按相應國家標準進行測試,動態(tài)力學性能按企業(yè)標準進行測試。
2 ·結果與討論
2.1 偶聯(lián)劑分子結構
偶聯(lián)劑Si75分子結構如圖1所示,偶聯(lián)劑NXT分子結構如圖2所示??梢钥闯?,偶聯(lián)劑NXT的硫含量低,有助于改善膠料的加工性能,高溫條件下混煉膠不易焦燒。
2.2 膠料硫化特性
膠料硫化特性見表1。可以看出,與偶聯(lián)劑Si75膠料相比,偶聯(lián)劑NXT膠料的門尼粘度較低,門尼焦燒時間相同,M L和M H較小,t 90較長。
2.3 膠料物理性能
膠料物理性能見表2(硫化條件:151 ℃×30min)??梢钥闯?,與偶聯(lián)劑Si75膠料相比,偶聯(lián)劑NXT膠料的定伸應力和拉伸強度較低,拉斷伸長率較大,這可能與偶聯(lián)劑NXT的硫含量較小有關;撕裂強度和回彈值相當。
2.4 膠料RPA2000橡膠加工分析儀應變掃描
膠料RPA2000橡膠加工分析儀應變掃描結果如圖3所示(應變掃描測試條件:溫度100 ℃,頻率0.5 Hz)??梢钥闯?,與偶聯(lián)劑Si75膠料相比,偶聯(lián)劑NXT膠料的培恩效應較低,說明偶聯(lián)劑NXT膠料中白炭黑分散較好。
2.5 膠料動態(tài)力學性能分析
膠料動態(tài)力學性能分析儀溫度掃描結果如圖4所示(溫度掃描條件:溫度范圍-60~80 ℃,靜態(tài)應變5%,頻率10 Hz,穩(wěn)定時間300 s,升溫速率2.0K·min-1,500 N傳感器)??梢钥闯?,加入偶聯(lián)劑Si75和偶聯(lián)劑NXT膠料的動態(tài)力學性能差別不大。
3· 結論
(1)與偶聯(lián)劑Si75膠料相比,偶聯(lián)劑NXT膠料的門尼粘度較低,加工性能好;硫化時間稍長;定伸應力和拉伸強度較低,拉斷伸長率較大,撕裂強度和回彈值相當。
(2)偶聯(lián)劑Si75與偶聯(lián)劑NXT膠料的動態(tài)性能影響差別不大。