第一節(jié) 炭黑在塑料中的著色作用
炭黑作為著色劑在塑料中有兩種用途。一是使用炭黑來制造黑色塑料:二是使用炭黑用以改進(jìn)由其他也顏料賦予的顏色,或稱之為調(diào)色。這兩種用途有賴于炭黑和光相互作用能力的不同方面。
炭黑在著色性應(yīng)用方面,首要的屬性是其分散相的黑度,黑度是粒徑(表面積)、聚集體尺寸(著色強(qiáng)度或斯托克直徑)和分散度的復(fù)雜函數(shù)。粒徑較細(xì),表面積較大,吸收光的能力就較強(qiáng),受光照射時(shí),使光向前的正向散射就更有效。第二個(gè)重要屬性是其底色(或稱主色), 它是作為光波長函數(shù)的散射和吸收效率的復(fù)雜函數(shù)。對(duì)塑料用炭黑來說底色應(yīng)在藍(lán)色和藍(lán)/棕色之間。
炭黑在著色性用途中的第二個(gè)屬性是用它著色時(shí)改進(jìn)其他顏料的顏色強(qiáng)度的能力。著色的效果可用著色強(qiáng)度來測量,它測量了炭黑改變白色顏料外觀的能力。著色強(qiáng)度主要取決于聚集體大小及其分布。著色的色調(diào)(或稱色相)和由炭黑賦予的底色有關(guān),由于當(dāng)炭黑粒徑減小時(shí)增加了對(duì)藍(lán)光的優(yōu)先吸附,通常是較為不藍(lán)。
黑度、底色或主色可以用儀器分析定量地測定,再根據(jù)測得的初始數(shù)據(jù),用CIEC國際照明協(xié)會(huì)規(guī)定的三維顏色系統(tǒng),通過計(jì)算分為L、a*、b*三個(gè)組分,其中L軸為黑白維,其數(shù)據(jù)即表征配合料的黑度,a*軸則為紅色和綠色的比較維,其數(shù)值表征其色調(diào)是偏紅或偏綠,而心軸則為藍(lán)色或黃色的比較維,其數(shù)值則表征其色調(diào)是偏藍(lán)或偏黃。在現(xiàn)代化的測色儀器中,L、a*、b*值是通過計(jì)算機(jī)自動(dòng)計(jì)算的。初始數(shù)據(jù)通常是在光波射向試樣的非反射角方向,測出作為光波的頻率函數(shù)的反射光的強(qiáng)度。在反射角測得的強(qiáng)度是試樣光澤的黑度。
一、影響塑料性質(zhì)的炭黑特性
(一)黑度與粒徑
黑度直接與色素炭黑的粒徑相關(guān),粒徑越小,色素炭黑的黑度越高。這是因?yàn)楸M管原生粒子已熔合成原生凝聚體,但是其比表面積仍能起作用,原生粒子越細(xì),則其凝聚體的比表面積越大。所顯現(xiàn)的顏色更黑,防紫外線作用更佳。由于細(xì)粒子炭黑的吸光率比粗粒子炭黑更高,所以著色力更強(qiáng)。但是光粒徑減小時(shí),由于藍(lán)光被優(yōu)先吸收,為此色調(diào)變成棕相。
由于細(xì)微原生粒子的炭黑賦予更大的比表面積,所以需要更多的潤濕能和分散能。
(二)結(jié)構(gòu)
炭黑粒子不僅以原生粒子形成存在,而且在生產(chǎn)過程中常熔結(jié)成凝聚體。這種凝聚體是由原生粒子經(jīng)化學(xué)鍵結(jié)合。在凝聚體中,由大量鏈枝的原生凝聚體構(gòu)成的炭黑稱為高結(jié)構(gòu)炭黑。而原生凝聚體由較少鏈枝原生粒子組成的炭黑,則稱為低結(jié)構(gòu)炭黑。
炭黑的結(jié)構(gòu)還影響分散的難易,例如密度大且凝聚體堆積緊度的低結(jié)構(gòu)炭黑,其聚集體相互間的平均距離比高結(jié)構(gòu)炭黑更小。這說明了凝聚體之間的吸收引力更大,因而在分散過程中需要更大的能量才能將其分開。
(二)表面活性
炭黑生產(chǎn)方法不同,其表面化學(xué)性能各異。
為此,揮發(fā)分含量是炭黑表面官能團(tuán)總濃度的量度,因而也具炭黑極性和親水性的量度。并且只要pH值在酸性范圍內(nèi),炭黑的pH值同樣也是一種官能團(tuán)總含量的量度。
二、炭黑母粒技術(shù)
(一)塑料著色方法概述
著色是塑料工業(yè)中不可缺少的組成部分。隨著生活水平的提高,人們對(duì)工業(yè)產(chǎn)品的美學(xué)要求逐漸提高,這使得著色成為影響塑料制品市場競爭力的重要因素。塑料著色不僅可以美化產(chǎn)品,還能起標(biāo)識(shí)作用,這在電線電纜的生產(chǎn)和使用中尤為重要。此外,特殊的著色方法還能夠改善塑料制品的某些應(yīng)用性能并賦之以新的特性。
塑料著色的傳統(tǒng)方法有浮染著色、糊狀著色劑著色、液狀著色劑著色、色粒著色等。這些方法都具有明顯的缺點(diǎn),如顏料的分散性差、粉塵飛揚(yáng)大、顏料計(jì)量不易控制等。其中色粒法雖然能夠相對(duì)提高著色質(zhì)量,但生產(chǎn)成本較高。
色母粒著色較好地解決了上述問題,現(xiàn)在已經(jīng)成為獲得高質(zhì)量著色塑料制品的主要手段。
(二)色母粒的組成與特點(diǎn)
色母粒也稱顏料制備物,由顏料、載體樹脂和添加劑三部分組成。它是通過特殊的方法,把顏料高濃度地載附于特定的樹脂中而形成的一種高效著色劑,故又稱顏料濃縮物。
色母粒著色效果優(yōu)越,可以較大限度地發(fā)揮顏料的著色力,色澤均勻,色差小,計(jì)量和配色易于精確控制。色母粒使用方便,只需在制品成型加工前將其定量混入被著色樹脂中即可完成著色。它在使用時(shí)完全可以避免粉塵、廢液的污染。另外,它還能夠提高制品的加工性能,對(duì)制品的力學(xué)性能影響小。色母粒可以廣說應(yīng)用于注射、擠出、壓延、中空吹塑等各種塑料成型方法中,適用于各種熱塑性樹脂的著色,對(duì)于合成纖維和超薄制品,色母粒更顯其優(yōu)夠之處。
(三)色母粒的生產(chǎn)方法和應(yīng)用狀況
色母粒的生產(chǎn)方法有多種,但基本工藝均可用以下過程簡示:
色母粒自20世紀(jì)60年代末,70年代初起源于瑞士、德國、比利時(shí)、荷蘭等歐洲國家以來,在世界各國的塑料與合成纖維加工工業(yè)中得到了迅速的發(fā)展。在工業(yè)發(fā)達(dá)國家,色母粒很快成為塑料著色的主要手段。早在1978 年,美國塑料制品中應(yīng)用色母粒著色的就已經(jīng)達(dá)到95%。目前世界色母粒工業(yè)領(lǐng)域中,無論從產(chǎn)量還是質(zhì)量來看,美國和歐洲仍居于前列。
我國的色母粒工業(yè)起步較晚。1975 年開始對(duì)色母粒進(jìn)行研究,80年代初北京、廣東等地陸續(xù)引進(jìn)了幾條生產(chǎn)線。近年來,隨著我國塑料工業(yè)的迅速發(fā)展,色母粒獲得了廣泛的應(yīng)用,生產(chǎn)廠家的數(shù)量和產(chǎn)量也在逐年遞增。
我國色母粒工業(yè)在快速發(fā)展的同時(shí),也暴露出一些問題,等待解決。如國產(chǎn)色母粒大多屬于普通級(jí),高質(zhì)量、高檔次的產(chǎn)品缺乏。特別是用于細(xì)且纖維的品種,還要依賴于進(jìn)口。另外,國產(chǎn)色母粒品種和用途較為單一,相關(guān)原材料和加工設(shè)備也較為落后。