二、硫化膠性能
輪胎各部件膠料的硫化膠性能決定著輪胎的成品性能。硫化膠性能主要包括硬度、拉伸性能、彈性、耐疲勞性等。輪胎使用條件復(fù)雜多變,需要具有多方面的綜合性能。不同規(guī)格品種輪胎、不同部件對性能要求的側(cè)重點不同,不能以某些性能作為衡量標(biāo)準(zhǔn)。每項性能都與配方中所選擇的炭黑品種和用量相關(guān),需要配方設(shè)計者根據(jù)需要合理匹配。
(一) 硬度和定伸應(yīng)力
硬度和定伸應(yīng)力都是表征硫化膠剛性的物性指標(biāo),均表示膠料抵抗外力作用的能力。硬度與小的壓縮變形相關(guān),定伸應(yīng)力則與大的拉伸變形相關(guān)。在輪胎配方中影響硬度及定伸應(yīng)力的因素主要有:補強體系的品種和用量,操作油和加工助劑用量, 以及硫化交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
硫化膠硬度與定伸應(yīng)力基本與炭黑填充量成比例增加,但結(jié)晶性橡膠的增長幅度比非結(jié)晶性橡膠高,例如在同一炭黑配合量下,結(jié)晶橡膠硬度及定伸應(yīng)力更高。雖然添加炭黑可以提高硬度,但隨著炭黑用量增加,膠料加工性能變差。在實際應(yīng)用中,炭黑用量有一定限度,單用炭黑膠料硬度很難達(dá)到85 (邵氏A型)以上,對于硬度要求很高的膠料,如子午線輪胎三角膠,使用補強樹脂是常用而且有效的增硬方法。膠料硬度及定伸應(yīng)力還與炭黑性質(zhì)有關(guān),比表面積小的炭黑,硫化膠硬度高。所以人們習(xí)慣上把表面積大的高補強性炭黑稱為硬質(zhì)炭黑,而把比表面積小的低補強性炭黑稱為軟質(zhì)炭黑。炭黑比表面積對膠料定伸應(yīng)力影響并不大,炭黑的結(jié)構(gòu)對定伸應(yīng)力影響較大,結(jié)構(gòu)高的發(fā)黑,膠料定伸高。而使用表面活性高的炭黑。由于橡膠與炎黑相互作用增強,結(jié)合膠增多,定伸應(yīng)力和硬度都會提高。
(二)拉斷強度及扯斷伸長率
拉斷強度表征橡膠抵抗外力作用的極限能力,是橡膠能否滿足使用要求,使用壽命如何的重要指標(biāo)。配方中各組分與拉斷強度的關(guān)系是輪胎配方工程師必須重點了解的內(nèi)容,
補強體系的作用是提高橡膠的強度,所以對拉斷強度影響很大。一般炭黑粒徑越小、表面活性越大,補強性越好,拉斷強度越高。但用量的影響則因膠種而不同,結(jié)晶性橡膠具有自補強性,生膠強度較高,拉斷強度隨黑用量增加而下降,非結(jié)晶橡膠則隨炭黑用量增加而增大,達(dá)到峰值后開始下降。炭黑結(jié)構(gòu)與拉斷強度的相關(guān)性不明顯,在輪胎配方常用的配合量下,
一般拉斷強度隨結(jié)構(gòu)的增高而降低。配方中的增塑劑會降低硫化膠的強度,與橡膠本體相容性好的增塑劑影響小一些。
硫化膠的扯斷伸長率與拉斷強度有很大相關(guān)性,只有拉斷強度高的膠料,才能保證在拉伸過程中不斷裂,因而具有較高的伸長率。一般情況下,膠料定伸應(yīng)力和硬度高,扯斷伸長率低。
(三)彈性
彈性是橡膠特有的寶貴性能。但橡膠并不是理想的彈性體,它既有彈性又有黏性。輪胎的某些部件對彈性要求較高,提高膠料彈性可以通過調(diào)整生膠體系、補強體系和硫化體系實現(xiàn)。補強填料用量大對彈性不利,而且越是粒徑小、結(jié)構(gòu)高、表面活性大的炭黑,對硫化膠的彈性越不利。提高含膠率是獲得高彈性膠料的簡單而有效的方法。
(四)耐磨性
耐磨性表征硫化膠抵抗摩擦力作用的能力,是與使用壽命相關(guān)的力學(xué)性能。橡膠的耐磨性本身機理非常復(fù)雜,影響因素很多,涉及機械破壞,如疲勞、撕裂等;還涉及機械-化學(xué)-熱化學(xué)作用,其本質(zhì)上取決于生膠、交聯(lián)結(jié)構(gòu)和由填料類型及填充量確定的翅分子結(jié)構(gòu)。
對于給定聚合物,磨耗是受到填料強烈作用的性能。比表面積是影響填充硫化膠磨耗性能的最重要的參數(shù),通常填充高比表面積炭黑的膠料具有較高耐磨性,特別是在較填充量下,耐磨性隨比表面增大而提高。但比表面積對耐磨性的影響有限度,當(dāng)比表面積超過一定限度后,耐磨性不會再提高,實際上,比表面積極高的炭黑,耐磨性反而較差,這種現(xiàn)象在高填充量下會更加明顯。這與高比表面積炭黑填料-填料之間互相作用較高、難于均勻分散有關(guān)。
炭黑結(jié)構(gòu)對膠料耐磨性的影響與磨耗類型有關(guān)。研究橡膠的磨耗不能不提摩擦表面狀況,因為橡膠在不同表面上具有完全不同的摩擦機理。橡膠在粗糙表面摩擦?xí)r,凸出的尖銳物不斷切割使膠料表面被扯成無數(shù)細(xì)小的微粒,形成磨損磨耗。此時膠料的強度越高、彈性越高,耐磨性越好。當(dāng)橡膠與光滑的表面接觸時,由于摩擦力的作用,使硫化表面凹凸不平的部分變形,最終成卷地脫落,此謂卷曲磨耗。同時與摩擦表面相接觸的硫化膠表面在反復(fù)的摩擦過程中受到周期性壓縮剪切、拉伸等作用,橡膠表面產(chǎn)生疲勞,并漸漸生成疲勞裂紋。這些裂紋不斷發(fā)展造成材料表面脫落,這種磨耗稱為疲勞磨耗??梢娤鹉z的磨耗機理十分復(fù)雜,不同的使用條件會導(dǎo)致不同的結(jié)論。硫化膠的諸多力學(xué)性能中,拉斷強度和彈性對耐磨性的影響始終是積極的,即隨著拉斷強度和彈性的增加,耐磨性提高;提高膠料的耐疲勞性對降低疲勞磨耗有利;而定伸應(yīng)力對不同類型的磨耗有不同的影響,高定伸對磨損磨耗和卷曲磨耗有利,而對疲勞磨耗則剛好相反。
炭黑表面活性也是影響膠料磨耗的重要參數(shù),近年來備受關(guān)注。表面活性高的發(fā)黑與聚合物相互作用更強,耐磨性高。炭黑表面含氧官能團(tuán)對耐磨性不利,若炭黑被化學(xué)物質(zhì)吸附也會使表面活性降低,影響耐磨性。
填充量對磨耗的影響存在最佳值,具體用量依膠種、交聯(lián)密度和使用條件而不同。天然橡膠體系、交聯(lián)密度大的體系和使用條件較溫和的體系最佳用量較低。白炭黑的耐磨性明顯不如炭黑,雖然與偶聯(lián)劑配合后有所改善,但耐磨始終是白發(fā)黑的弱項。
在膠料中均勾分做是炭黑發(fā)揮補強作用的前提,這一點對耐磨性尤為重要,胎面膠混煉過程中一定要保證炭黑良好的分散性,但值得注意的是,一些能夠改善炭黑分散性的助劑會使炭黑表面活性降低,影響到炭黑與聚合物相互作用,最終使耐磨性下降。在混煉過程中應(yīng)關(guān)注如何充分發(fā)揮橡膠和炭黑本身的作用,盡量避免影響相互作用的混煉工藝和配合劑。