導(dǎo)電炭黑與其他導(dǎo)電相比,對(duì)塑料、橡膠有補(bǔ)強(qiáng)作用。此外,控制導(dǎo)電炭黑添加量能得到不同導(dǎo)電率的聚合物。
一般研究認(rèn)為,導(dǎo)電炭黑可用導(dǎo)電能帶、隧道效應(yīng)來解釋,在導(dǎo)電炭黑填充聚合物當(dāng),電傳導(dǎo)是沿著相接觸的粒子或被分離成很小的間隙進(jìn)行。內(nèi)部聚集平均距離受很多參數(shù)影響,包括濃度、結(jié)構(gòu)、聚集體的大小和形態(tài)、尺寸分布、混合效果、溫度等。導(dǎo)電炭黑根據(jù)制備方法、原料不同可分成幾類,適宜用于導(dǎo)電的只是其一部分,它們必須具備一些基本特性,如比表面積大、捕捉電子的雜質(zhì)少、結(jié)晶度比較好等。
導(dǎo)電炭黑的結(jié)構(gòu)性是以導(dǎo)電炭黑粒子間聚成鏈狀或葡萄狀的程度來表示的。由凝聚體的尺寸、形態(tài)和每一凝聚體的粒子數(shù)量構(gòu)成的凝聚體組成的導(dǎo)電炭黑稱為高結(jié)構(gòu)導(dǎo)電炭黑。目前常用吸油值表示結(jié)構(gòu)性,吸油值越大,導(dǎo)電炭黑結(jié)構(gòu)性越高,容易形成空間網(wǎng)絡(luò)通道,而且不易破壞。高結(jié)構(gòu)導(dǎo)電炭黑顆粒細(xì),網(wǎng)狀鏈堆積緊密,比表面積大,單位質(zhì)量顆粒多,有利于在聚合物形成鏈?zhǔn)綄?dǎo)電結(jié)構(gòu),其在眾多導(dǎo)電炭黑品種以乙炔炭黑為。科學(xué)家還發(fā)現(xiàn),粒徑分布寬的導(dǎo)電炭黑粒子比分布窄的導(dǎo)電炭黑粒子更能賦予聚合物導(dǎo)電性,并用統(tǒng)計(jì)方法解釋這個(gè)現(xiàn)象。粒徑分布寬的炭黑,少數(shù)大直徑粒子需要數(shù)目巨大,直徑更小的粒子給予補(bǔ)償,相同平均粒徑分布寬的導(dǎo)電炭黑比分布窄的炭黑有更多的粒子總數(shù)。
導(dǎo)電炭黑表面若含有大量氧官能團(tuán)會(huì)影響自由電子的遷移,從而影響導(dǎo)電性。如一些熱裂解法和槽法生產(chǎn)的導(dǎo)電炭黑除了結(jié)構(gòu)性很差外,槽法導(dǎo)電炭黑表面還帶有大量活性基團(tuán),所以這兩種導(dǎo)電炭黑導(dǎo)電性都很差。
隨著導(dǎo)電炭黑填充量的增加,電阻值降低。一般在臨界體積分?jǐn)?shù)處,其電阻值急劇降低。國內(nèi)外探討填充量依賴性的種種研究,大部分都是探討導(dǎo)電炭黑粒子接觸的幾何學(xué)研究。該理論認(rèn)為,導(dǎo)電炭黑填充量越大,處于分散狀態(tài)的導(dǎo)電炭黑粒子或?qū)щ娞亢诹W蛹象w的密度也越大,粒子間的平均距離越小,相互接觸的幾率越高,導(dǎo)電炭黑粒子或?qū)щ娞亢诹W蛹象w形成的導(dǎo)電通路也越多。
不同極性的高聚物與導(dǎo)電炭黑組成混體系的極性越大,導(dǎo)電炭黑臨界體積分?jǐn)?shù)就越大,意味著體系的導(dǎo)電性下降,因?yàn)閷?dǎo)電炭黑表面含有很強(qiáng)的極性基團(tuán),基體極性大,作用增強(qiáng),這時(shí)強(qiáng)度增加,卻妨礙導(dǎo)電粒子自身的凝集,以致導(dǎo)電性差。聚苯乙烯比聚丙烯、聚乙烯極性要強(qiáng)些,與導(dǎo)電炭黑極性更相近,所以達(dá)到相同的導(dǎo)電率需要更多的導(dǎo)電炭黑。
但是在多組分基體樹脂與導(dǎo)電炭黑組成的混體系,由于不同基體的極性不同,填充導(dǎo)電炭黑會(huì)產(chǎn)生偏析現(xiàn)象,這時(shí)導(dǎo)電性能取決于導(dǎo)電炭黑粒子在偏析相的濃度和分布狀態(tài),還取決于偏析相高聚物所占比例。
用鈦酸酯類偶聯(lián)劑處理導(dǎo)電炭黑表面,既可改善抗靜電性能,又可提高熔體流動(dòng)性和材料力學(xué)性能,而分散劑和非表面活性劑可以防止導(dǎo)電炭黑粒子的聚集,使其在聚合物當(dāng)能夠均勻分散。此外將導(dǎo)電炭黑與陶土、滑石粉等物質(zhì)并用,也可以提高改性效果。
在導(dǎo)電炭黑加入低分子蠟,體系的粘度下降,導(dǎo)致體系所受剪切力作用減小,同時(shí)低分子蠟包容、浸潤導(dǎo)電炭黑粒子,使導(dǎo)電炭黑粒子內(nèi)聚力下降。這兩種力下降幅度隨著分子蠟用量不同而不同。當(dāng)剪切力的下降幅度大于內(nèi)聚力的下降幅度時(shí),導(dǎo)電炭黑就不能均勻分散,導(dǎo)電性能較差。
加工工藝也是影響導(dǎo)電性能的重要因素,主要包括:混煉條件、聚合物粘度、成型方法、熱處理及存放熟化等。
混煉條件影響導(dǎo)電性的研究有很多,國外科學(xué)家通過調(diào)節(jié)混煉時(shí)間分別測定對(duì)應(yīng)的電阻值、力學(xué)性能及分散性結(jié)果表明,電阻值隨著混煉時(shí)間增加急速下降,達(dá)到一個(gè)值后,又逆向升高。
這種混煉影響不同導(dǎo)電炭黑種類、含量及不同基體時(shí)有所不同,結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)的乙炔導(dǎo)電炭黑易受長時(shí)間剪切的破壞,因而電阻值上升較快,而結(jié)構(gòu)不發(fā)達(dá)的烯酮EC導(dǎo)電炭黑受時(shí)間影響就較小。在低含量導(dǎo)電炭黑的情況下,這種影響也不明顯,但在臨界含量時(shí),由于剪切對(duì)少量鏈接成通路的導(dǎo)電炭黑破壞嚴(yán)重,這時(shí)影響就十分敏感,而高含量時(shí),由于鏈接作用的導(dǎo)電炭黑將會(huì)很多,在遭受鏈?zhǔn)狡茐臅r(shí),又會(huì)形成新的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu),這時(shí)受混煉條件影響又重新減弱。
不同成型方法對(duì)材料導(dǎo)電性影響很大。熱敏導(dǎo)電材料在釆用不同的成型方法時(shí)就顯示不同導(dǎo)電特征,壓制成型過程,對(duì)材料的導(dǎo)電特性影響不大。注塑成型過程增加一個(gè)修融混合過程,使導(dǎo)電炭黑粒子在注塑過程縱向和橫向重新分布,使電阻增大。擠出成型時(shí),在一定剪切力作用下,使導(dǎo)電炭黑粒子進(jìn)一步分散,材料導(dǎo)電性提高。因此許多研究認(rèn)為最適合釆用的成型方法為擠出成型。
成型溫度、壓力及延伸率對(duì)電阻值都有影響,在導(dǎo)電塑料加工成型時(shí),為了取得分散成各向異性的效果及把由于剪切力造成的導(dǎo)電炭黑結(jié)構(gòu)破壞減小到限度,對(duì)一些加有彈性體、橡膠作為基體的導(dǎo)電塑料,往往需要交聯(lián)或加硫硫化,這時(shí)交聯(lián)、加硫條件、混合料的熟化及存放時(shí)間等都會(huì)影響材料導(dǎo)電性。
通過熱處理成型工藝,可使在加工鏈狀結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的導(dǎo)電炭黑粒子有序化排列,形成更有利于導(dǎo)電的排列方式。熱處理使基體結(jié)晶趨于完善,結(jié)晶度提高使基體熔阻范圍變窄,在極窄的溫度范圍內(nèi)電阻率迅速提高,同時(shí)結(jié)晶度提高。
導(dǎo)電塑料領(lǐng)域的開發(fā)主要集在導(dǎo)電炭黑填料的改性及新型導(dǎo)電炭黑的開發(fā)兩方面。導(dǎo)電炭黑改性通常進(jìn)行高溫?zé)崽幚?,增加?dǎo)電炭黑比表面積,并改善表面化學(xué)特性。而新型導(dǎo)電炭黑的研究開發(fā)也引人注目,用高溫裂解法從石油和焦油制得的導(dǎo)電炭黑,其比表面積大,孔隙率高,將其填充到低密度聚乙烯,可使復(fù)合材料電阻率降低,而力學(xué)性能基本不變。
盡管導(dǎo)電炭黑填充導(dǎo)電塑料的研究已有很大進(jìn)展,但一些影響因素的試驗(yàn)數(shù)據(jù)還很缺乏。隨著納米技術(shù)的發(fā)展,導(dǎo)電炭黑填充導(dǎo)電材料出現(xiàn)新的特性,導(dǎo)電炭黑填充導(dǎo)電材料的研究也將更加廣闊。