趙　祺　張長生　石耀剛(中國工程物理研究院化工材料研究所,綿陽621900)

硅橡膠具有獨特的耐高低溫、耐老化、耐輻射等性能,在航天、國防、建筑、交通運輸?shù)阮I(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景[1]。但是,硅橡膠強度低,需要補強才有實用價值。可以通過選擇交聯(lián)劑、填料、橡塑共混等多種途徑增強硅橡膠[2-5],其中,白炭黑是硅橡膠常用的補強劑。由于白炭黑表面存在活性羥基、吸附水以及制備工藝導(dǎo)致其表面出現(xiàn)的酸區(qū),使白炭黑呈親水性,與生膠的親和性差,粉末易團(tuán)聚而不易均勻分散,混煉膠易結(jié)構(gòu)化,這些因素影響了硅橡膠的加工工藝性、混煉膠流變特性和材料的力學(xué)性能。為了進(jìn)一步提高硅橡膠混煉膠的力學(xué)性能,通常是對白炭黑進(jìn)行表面處理。即通過一定的工藝,利用一定的化學(xué)物質(zhì)與白炭黑表面的羥基發(fā)生反應(yīng),消除或減少表面羥基的量,使白炭黑由親水性變?yōu)槭杷?以改善白炭黑與硅橡膠的親和性[6]。本方法研究了疏水性白炭黑對硅橡膠混煉膠工藝和力學(xué)性能的影響。

1　實驗部分

1.1　主要原材料

甲基乙烯基硅橡膠110-2,南京東爵有機硅集團(tuán)公司;疏水性白炭黑,成都今天化工有限公司;T36白炭黑,吉林通化雙龍公司;過氧化二異丙苯DCP,沈陽市新西試劑廠;209羥基硅油,晨光化工研究院,其它助劑為市售產(chǎn)品。

1.2　主要儀器與設(shè)備

XK-160雙輥煉膠機,上海輕工機械研究所;YX-50壓力成型機,上海西瑪偉力機械有限公司;UR-2030發(fā)泡流變儀,育肯公司;YX-1硬度計,上海化工機械四廠;CMT7150材料試驗機,珠海三思計量公司;MZ4014可塑度試驗機,江都明珠試驗機械廠。

1.3　基本配方

基本配方(質(zhì)量份):乙烯基硅橡膠100,白炭黑40,羥基硅油4,過氧化二異丙苯DCP 1。

1.4　混煉膠及硫化膠樣品的制備

硅橡膠混煉膠采用捏合機制備。主要制備過程如下:將生膠和白炭黑按一定比例加入捏合機中,在室溫下混煉,白炭黑和羥基硅油分批加入,在捏合機的剪切作用下,白炭黑逐漸進(jìn)入膠料,加熱膠料處理;高溫下抽真空1h,冷卻后,出料。將制作的混煉膠與硫化劑(DCP)在開煉機上混煉均勻后,出片,在平板硫化機上高溫(160℃)模壓硫化成型。

1.5　性能測試

邵爾A型硬度:按國標(biāo)T531-1999測試;拉伸性能:按GB528-92標(biāo)準(zhǔn)對混煉膠硫化膠進(jìn)行測試;硫化性能:用橡膠發(fā)泡流變儀測試,測試溫度160℃,測試時間15min。流變性能:按GB/T12828-91制取塑性值試樣,測試混煉膠的塑性值、復(fù)原值。

2　結(jié)果與討論

2.1　白炭黑對混煉工藝影響

為了提高混煉效果,白炭黑在生膠中的分散需要在混煉過程中分批加入。由于白炭黑的粒徑等性能不同,在硅橡膠中的分散能力不同,對硅橡膠混煉工藝有不同的影響。表面處理白炭黑對混煉工藝的影響見表1。

表1可看出,氣相法白炭黑由于粒徑較小,易于團(tuán)聚,在硅橡膠中分散較困難,需要加入少量的羥基硅油作為結(jié)構(gòu)控制劑,并且需要分多次加入,混煉時間較長;沉淀法白炭黑次之;相比之下,經(jīng)過表面處理的白炭黑易于分散到硅橡膠基體中,白炭黑的分散時間減少50%以上。經(jīng)表面處理的白炭黑表面由親水性變?yōu)槭杷?不僅減少了顆粒的團(tuán)聚現(xiàn)象,而且改善了白炭黑粒子與硅橡膠分子之間的浸潤性,有利于白炭黑粒子在硅橡膠基體中的分散,大幅度縮短了混煉過程中的吃粉時間,提高了膠料的混煉效率。

2.2　混煉膠的流動性

混煉膠的可塑性是反映混煉膠流動性的性能參數(shù),復(fù)原值反映混煉膠的彈性。對于海綿制品使用的混煉膠,膠料需要有較好的可塑性才能發(fā)泡。大量填料分散在生膠中,不利于膠料的流動,不同白炭黑對膠料的可塑性影響見表2。

由表2可看出,與普通白炭黑相比,表面處理白炭黑增強的混煉膠的塑性值和復(fù)原值明顯降低,有利于膠料的發(fā)泡。氣相法白炭黑增強的膠料塑性值過高,膠料流動性差,不利于膠料發(fā)泡。

2.3　混煉膠硫化性能

為了解白炭黑的品種和表面性質(zhì)對硅橡膠混煉膠硫化性能的影響,用流變儀分別對沉淀法白炭黑、疏水性白炭黑增強的膠料進(jìn)行了硫化性能測試,結(jié)果見表3。

由表3可看出,在高溫下,與未經(jīng)過表面處理的白炭黑相比,經(jīng)過表面處理的疏水性白炭黑補強的膠料,最大硫化速率、加硫指數(shù)較低,硫化速率較慢。膠料起始硫化時間與白炭黑性能相關(guān),粒徑較小的白炭黑補強膠料的起始硫化時間較長,硫化速率最低;粒徑較大的白炭黑補強的膠料,起始硫化時間較短,硫化速率較快。

2.4　混煉膠的力學(xué)性能

混煉膠的力學(xué)性能是影響硅橡膠海綿力學(xué)性能的重要因素。測試了不同白炭黑增強硅橡膠的力學(xué)性能,見表4。

由表4可看出,采用氣相法增強的HSG混煉膠有較高的硬度和拉伸強度,這是由于氣相法白炭黑有較小的粒徑,對硅橡膠有較好的補強作用。采用疏水性白炭黑增強的混煉膠的硬度較低,延伸率較高。膠料的拉伸強度受白炭黑粒徑影響,粒徑較小的白炭黑增強膠料HQ-1的拉伸強度較高。

3　結(jié)　論

(1)用表面疏水改性白炭黑增強硅橡膠,可以縮短膠料混煉時間,改善混煉膠的可塑性和硫化性能。

(2)與表面親水性白炭黑相比,表面疏水性白炭黑增強的硅橡膠有較低的硬度和拉伸強度,較高的延伸率。

參考文獻(xiàn)

[ 1 ]　朱燦碧.硅橡膠.[J].化工新型材料,29(5)40:29.

[ 2 ]　鄭典模,詹曉力,劉曉紅等.白碳黑高檔化述評[J].南昌大學(xué)學(xué)報,1997,19(2):43-46.

[ 3 ]　Mark J E, Mccatthy D W.Pdy(dimethylsiloxane) elastomersFrom aqueous emulsions:II. Mechanical properties[J].RubberChemistry Technology,1998,71(5):928-940.

[ 4 ]　Wu Jihuai,Shen Zhen,Hu Donghong. Study on bound rubber insilicone rubber filled with modified ultrafine mineral power[J].Rubber Chemistry and Technology,2000,73 (1):19-24.

[ 5 ]　趙祺,雷衛(wèi)華,古忠云等.硅橡膠/三元乙丙橡膠泡沫合金的研制[J].特種橡膠制品,2000,21(3):8-10.

[ 6 ]　胡義,姚國萍.泡沫硅橡膠用白炭黑的改性[J].有機硅材料.2000(14)6,32-34.